ICS 13.080.05 Z 18 DB35 福 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1459—2014 酸性土壤中有效砷、有效汞的测定 原子荧光法 2014-08-27 发布 福建省质量技术技术监督局 2014-12-01 实施 发 布 DB35/T 1459—2014 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写》给出的规则编写。 本标准由福建省农业厅提出并归口。 本标准起草单位：福建省农林大学资源与环境学院、福州市农产品质量安全检验检测中心、福建省 农产品质量安全检验检测中心、福建省农业厅农产品质量安全监管处。 本标准主要起草人：王果、黄瑞卿、郑海峰、黄玉芬、肖振林、陈炎辉、陈建翊。 I DB35/T 1459—2014 酸性土壤中有效砷、有效汞的测定 原子荧光法 1 范围 本标准规定了用磷酸二氢钠提取——原子荧光法测定酸性土壤中有效砷和用硫代乙醇酸-磷酸氢二 钠提取——原子荧光法测定酸性土壤中有效汞的方法。 本方法适用于pH＜6.5的酸性土壤，pH6.5～pH7.0的土壤也可参照使用。 有效砷检出限为0.007 mg/kg，有效汞检出限为0.001 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682-2008 3 分析实验室用水规格和试验方法 原理 3.1 测定土壤有效砷的方法原理 用0.5 mol/L磷酸二氢钠提取试样中的有效砷，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化 钾使其还原为砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在砷空心阴极灯的发射光激发下产 生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 3.2 测定土壤有效汞的方法原理 用硫代乙醇酸-磷酸氢二钠提取试样中的有效汞，在酸性介质中，被硼氢化钾还原成原子态汞，由 载气（氩气）带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基 态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。 4 试剂和材料 除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682-2008规定的二级水；本标准所述溶 液如未指明溶剂，均系水溶液。 4.1 测定土壤有效砷的试剂与材料 4.1.1 盐酸（1.19 g/mL）：优级纯。 4.1.2 硫酸（1.84 g/mL）：优级纯。 4.1.3 5％盐酸溶液：吸取 50 mL 盐酸（4.1.1），加水稀释至 1 000 mL。 1 DB35/T 1459—2014 4.1.4 氢氧化钠溶液（100 g/L）：称取氢氧化钠 100 g 溶解于水中，定容至 1 L。 4.1.5 硫酸溶液（1+9）：量取硫酸（4.1.2）100 mL，小心倒入 900 mL 水中，混匀。 4.1.6 磷酸二氢钠浸提剂（0.5 mol/L）：称取磷酸二氢钠 60 g 溶解于水中，定容至 1 L。 4.1.7 硫脲溶液（50 g/L）：称取 5 g 硫脲溶于水中，稀释至 100 mL，现配现用。 4.1.8 硼氢化钾溶液（15 g/L）：称取 5 g 氢氧化钾溶于 800 mL 水中，加入 15 g 硼氢化钾，然后定 容至 1 000 mL，现配现用。 4.1.9 盐酸溶液（1+9）：量取盐酸（4.1.1）100 mL，小心倒入 900 mL 水中，混匀。 4.1.10 砷标准贮备液（1 000 µg/mL）：精确称取于 105 ℃干燥 2 h 的三氧化二砷（优级纯）1.320 4 g，加 100 g/L 氢氧化钠溶液（4.1.4）10 mL 加热溶解，冷却后转入 1 000 mL 容量瓶中，加（1+9）硫 酸溶液（4.1.5）25 mL，用水定容至刻度（也可以向国家认可的部门直接购买标准贮备液）。 4.1.11 砷标准中间溶液（100 µg/mL）：吸取 10 mL 砷标准贮备液（4.1.10）于 100 mL 容量瓶中， 用（1+9）盐酸溶液（4.1.9）稀释至刻度，摇匀。 4.1.12 砷标准使用液（1 µg/mL）：吸取 1 mL 砷标准中间溶液（4.1.11）于 100 mL 容量瓶中，用（1+9） 盐酸溶液（4.1.9）稀释至刻度，摇匀，此溶液应当日配置使用。 4.2 测定土壤有效汞的试剂与材料 4.2.1 硫代乙醇酸（1.325 g/mL）：分析纯。 4.2.2 硫代乙醇酸-磷酸氢二钠浸提剂：称取磷酸氢二钠 9.4 g（或称取十二水磷酸氢二钠 23.7 g)溶 解于水中，再吸取 0.3 mL 硫代乙醇酸(4.2.1)于已溶的磷酸氢二钠溶液中，转移至 1 L 容量瓶中，定容 至刻度。 4.2.3 硝酸（1.42 g/mL）：优级纯。 4.2.4 硝酸溶液（1+1）：吸取 50 mL 硝酸（4.2.3）慢慢加入 50 mL 水中。 4.2.5 5％硝酸溶液：吸取 50 mL 硝酸（4.2.3）用水稀释至 1 L。 4.2.6 盐酸（1.19 g/mL）：优级纯。 4.2.7 盐酸溶液（1+1）：吸取 50 mL 盐酸（4.2.6）慢慢加入 50 mL 水中。 4.2.8 硼氢化钾溶液（10 g/L）：称取 2 g 氢氧化钾溶于 50 mL 水中，再加入 1 g 硼氢化钾溶解后， 定容至 100 mL 容量瓶中，现配现用。 4.2.9 硼氢化钾溶液（0.5 g/L）：称取 2 g 氢氧化钾溶于 200 mL 水中，再加入 10 g/L 硼氢化钾溶 液（4.2.8）50 mL，定容至 1 000 mL 容量瓶中，现配现用。 4.2.10 汞标准贮备液(1 000 μg/mL)：精确称取 1.08 g 氧化汞于 70 mL（1+1）盐酸溶液（4.2.7）中， 加入 24 mL(1+1)硝酸溶液（4.2.4）和 1 g 重铬酸钾，溶解后定容至 1 L 容量瓶中（也可以向国家认可 的部门直接购买标准贮备溶液）。 4.2.11 汞标准使用液（0.10 μg/mL）：吸取汞标准贮备液（4.2.10），用 5％硝酸溶液（4.2.5）逐 步稀释至 0.1 μg/mL，此溶液应当日配置使用。 5 仪器 2 DB35/T 1459—2014 5.1 土壤有效砷测定仪器 5.1.1 原子荧光光谱仪。 5.1.2 砷空心阴极灯。 5.1.3 调速回旋式或往复式振荡机，振荡频率应能满足（210±10）r/min。 5.1.4 分析实验室通常使用的仪器设备。 5.2 土壤有效汞测定仪器 5.2.1 原子荧光光谱仪。 5.2.2 汞空心阴极灯。 5.2.3 调速回旋式或往复式振荡机，振荡频率应能满足（250±10）r/min。 5.2.4 分析实验室通常使用的仪器设备。 6 试样制备 将采集的土壤样品（一般不少于500 g）经自然风干后，用木棍（或玛瑙、塑料棍）研压，混匀后 用四分法缩分至约100 g，除去土样中石子和动植物残体等异物，再经研压，通过2 mm尼龙筛（除去2 mm 以上的砂砾），混匀备用。 7 分析步骤 7.1 有效成分的浸提 7.1.1 土壤有效砷的浸提 准确称取5 g过2 mm孔径筛风干试样于干燥的250 mL聚乙烯或硬质玻璃瓶中，加入预先调温至 （25±2）℃的磷酸二氢钠浸提剂(4.1.6)75 mL，将瓶子盖紧，摇匀，置于振荡机上，于（25±2）℃条 件下，以（210±10）r/min的速度振荡2 h，立即干过滤于干燥聚乙烯或硬质玻璃瓶中，待测。 7.1.2 土壤有效汞的浸提 称取5 g过2 mm孔径筛风干试样于干燥的250 mL于聚乙烯或硬质玻璃瓶中，加入硫代乙醇酸-磷酸氢 二钠浸提剂(4.2.2)50 mL，将瓶子盖紧，摇匀，置于振荡机上，于（25±2）℃条件下，以（250±10）r/min 的速度振荡2 h，立即干过滤于干燥的50 mL聚乙烯或硬质玻璃瓶中，待测。 7.2 空白试验 除不加试样外，试剂用量和操作步骤与7.1相同。 7.3 7.3.1 测定 仪器条件 3 DB35/T 1459—2014 不同型号仪器的最佳测试条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1和表2分别列出了土壤有 效砷和有效汞测定仪器的参考条件。 表1 土壤有效砷测定仪器的参考条件 光电倍增管负高压 270 V 载气流量 300 mL/min 空心阴极灯电流 60 mA 屏蔽气流量 800 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 10 s 原子化器温度 200 ℃ 延迟时间 1 s 分析信号 峰面积 测量方法 校准曲线 表2 土壤有效汞测定仪器的参考条件 光电倍增管负高压 270 V 载气流量 600 mL/min 空心阴极灯电流 30 mA 屏蔽气流量 900 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 20 s 原子化器温度 200 ℃ 延迟时间 1 s 分析信号 峰面积 测量方法 校准曲线 7.3.2 7.3.2.1 校准曲线绘制 土壤有效砷的标准曲线绘制 分别吸取1.00 μg/mL的砷标准使用液（4.1.12）0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL于50 mL 容量瓶中，加2.5 mL盐酸（4.1.1）、5.0 mL硫脲溶液（4.1.7），用水定容至刻度，即为含砷0.0、10.0、 20.0、30.0、40.0、50.0 ng/mL的标准系列溶液，摇匀，放置15 min（或直接用50.0 ng/mL的砷标准溶 液上机自动配置），再以5％盐酸溶液(4.1.3)为载流，硼氢化钾溶液（4.1.8）为还原剂在原子荧光光 谱仪上测定其荧光值。以各标准溶液的砷浓度（ng/mL）为横坐标，相应的荧光值为纵坐标，绘制校准 曲线。 7.3.2.2 土壤有效汞的标准曲线绘制 分别吸取0.10 μg/mL的汞标准使用液(4.2.11)0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL于100 mL 容量瓶中，用5％硝酸溶液（4.2.5）定容至刻度，即含汞0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 ng/mL的标准 系列溶液（或直接用5.0 ng/mL的汞标准溶液上机自动配置）。再以5％硝酸溶液（4.2.5）为载流，硼 氢化钾溶液（4.2.9）为还原剂在原子荧光光谱仪上测定其荧光值。以各标准溶液的汞浓度（ng