ICS 67.040 C 53 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 1996—2013 食品塑料包装材料中二丁基羟基甲苯和丁 基羟基茴香醚残留量的测定 Determination of butylated hydroxytoluene and butylated hydroxyanisole residues in plastic food packaging materials 2013 - 12 - 05 发布 安徽省质量技术监督局 2014 - 01 - 05 实施 发 布 DB34/T 1996—2013 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽省质量技术监督局、安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出。 本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：安徽国家农业标准化与监测中心、国家农副加工食品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：姚帮本、程坚、蒋俊树、张家磊、李静、周胜男、满靖、张居舟、邵栋梁。 I DB34/T 1996—2013 食品塑料包装材料中二丁基羟基甲苯 和丁基羟基茴香醚残留量的测定 1 范围 本标准规定了塑料食品包装材料中二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的气相色谱-质谱联用 （GC-MS）测定方法。 本标准适用于塑料食品包装材料中二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚含量的测定，适用于该产品的 风险预警监测及相关科学研究。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682-2008，neq ISO3696：1997） 3 原理 试样中二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚经环己烷-乙酸乙酯混合溶剂超声提取，滤纸过滤，浓缩 定容后采用选择离子模式对二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚进行气相色谱-质谱联机分析，外标法定 量。 4 试剂和材料 4.1 环己烷，色谱纯。 4.2 乙酸乙酯，色谱纯。 4.3 环己烷-乙酸乙酯（1:1，v/v）：取 1 L 环己烷和 1 L 乙酸乙酯混合均匀。 4.4 二丁基羟基甲苯（CAS 号：128-37-0）和丁基羟基茴香醚标准品（CAS 号：25013-16-5）（纯度≥98 ％）。 4.5 标准储备液：称取二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚标准品（精确至 0.1 mg），用环己烷-乙酸 乙酯（4.3）配制成 1000 mg/L 的储备液，于 0~4℃的冰箱中避光保存，有效期 3 个月。 4.6 标准工作液：将二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的标准储备液用环己烷-乙酸乙酯（4.3）稀释 至浓度分别为 0.1、0.2、0.5、1、2 mg/L 的混合工作液待用。 4.7 0.45 μm 滤膜（有机相）。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI）。 5.2 分析天平：感量 0.1 mg，0.01 g。 1 DB34/T 1996—2013 5.3 5.4 5.5 5.6 6 超声波发生仪。 玻璃器皿。 旋转蒸发仪。 冷冻研磨机。 分析步骤 6.1 试样处理 样品经蒸馏水洗净晾干后，破碎至单个颗粒小于 0.02 g 的细小颗粒，准确称取 1.0 g 试样（精 确至 1 mg）于 25 mL 具塞三角瓶中，加入乙酸乙酯-环己烷(1:1，V/V)，超声提取 30 min，滤纸过滤， 再用乙酸乙酯-环己烷(1:1，V/V)重复上述提取两次，每次 10 mL，合并提取液，减压浓缩至干，以 2.0 mL 环己烷溶解残渣，经 0.45 μm 滤膜过滤，视试样中二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的含量作相应 稀释后，进行 GC-MS 分析。 6.2 标准工作曲线 取浓度分别为 0.1、0.2、0.5、1、2 mg/L 的标准工作溶液进行 GC-MS 分析测定，以标准工作溶 液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。 6.3 空白试验 取不含二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的空白试样，均按上述测定步骤进行分析。 6.4 测定 6.4.1 参考分析条件 a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) 色谱柱：5％-二苯基-95％二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 µm）或柱 效相当的色谱柱； 色谱柱升温程序：初始温度 50℃，保持 1 min，以 20℃/min 升温至 150℃，保持 4 min，然 后以 50℃/min 升温至 280℃，保持 2 min； 载气：氦气（纯度 ≥ 99.999％），恒流模式，流速为 1.0 mL/min； 进样口温度：230℃； 进样量：1 μL； 进样方式：不分流进样；溶剂延迟：7.0 min； 离子源：EI 源，70 eV； 离子源温度：230℃； 接口温度：280℃； 质量扫描方式：选择离子监测（SIM），二丁基羟基甲苯的监测离子为 180，165，137 和 91； 其相对丰度比：165: 180: 137:91 = 100: 64: 63:9；定量离子：165；丁基羟基茴香醚的监 测离子为 220，205，177 和 145，其相对丰度比：205: 220: 177:145 = 100: 30: 15:12；定 量离子：205。 6.4.2 定性分析 在 6.4.1 仪器条件下，试样和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.5％）出现，并且 对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度>50％，允许 ±10 2 DB34/T 1996—2013 ％偏差；相对丰度 20％～50％时，允许 ±15％偏差；相对丰度 10％～20％时，允许 ±20％偏差；相 对丰度 ≤10％，允许 ±50％偏差，此时可定性确证目标分析物。 6.4.3 定量分析 本标准采用外标校准曲线法定量测定。以二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的标准溶液浓度为横坐 标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。 6.5 平行试验 按以上步骤，对同一试样进行平行测定。 6.6 结果计算 二丁基羟基甲苯和丁基羟基茴香醚的含量按下式进行计算： X  (Ci  C0 )  V  K ................................. (1) m  1000 式中： X ——试样中二丁基羟基甲苯或丁基羟基茴香醚的含量， mg/kg； Ci ——试样中二丁基羟基甲苯或丁基羟基茴香醚峰面积对应的浓度，mg/L； C0 ——空白试样中二丁基羟基甲苯或丁基羟基茴香醚的浓度，mg/L； m ——试样质量，g； V ——提取液定容体积，mL； K ——稀释倍数。 注：计算结果保留三位有效数字。 7 检测方法灵敏度和准确度 7.1 灵敏度 塑料食品包装材料中二丁基羟基甲苯的检测限为 0.02 mg/kg，丁基羟基茴香醚的检测限为 0.04 mg/kg。 7.2 准确度 本方法在 0.5～5.0 mg/kg 添加范围浓度内，用空白添加标准校正，其回收率范围为 92％～104 ％，相对标准偏差小于 10％。 7.3 重复性 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 15％。 3 DB34/T 1996—2013 AA 附 录 A （资料性附录） 二丁基羟基甲苯（RT=10.39min）和丁基羟基茴香醚（RT=10.63min）标准物质的 GC-MS 选择离子色谱图 图A.1 4 二丁基羟基甲苯（RT=10.39min）和丁基羟基茴香醚（RT=10.63min） 标准物质的 GC-MS 选择离子色谱图 DB34/T 1996—2013 BB 附 录 B （资料性附录） 质谱图 图B.1 二丁基羟基甲苯标准物质质谱图 图B.2 丁基羟基茴香醚标准物质质谱图 _________________________________ 5