ICS 13.100 C 52 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 3023.1—2017 工作场所空气有毒物质测定 第 1 部分：甲酸 离子色谱法 2017-10-25 发布 山东省质量技术监督局 2017-11-25 实施 发 布 DB37/T 3023.1—2017 前 言 DB37/T 3023《工作场所空气有毒物质测定》目前计划发布如下部分： ——第 1 部分：甲酸 离子色谱法； ——第 2 部分：乙酸 离子色谱法； ——第 3 部分：氯乙酸 离子色谱法； ——第 4 部分：马拉硫磷 气相色谱法。 本部分为DB37/T 3023的第1部分。 本部分按照GB/T 20001.4—2015给出的规则起草。 本部分由山东省安全生产监督管理局提出。 本部分由山东省安全生产标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：济南华源安全评价有限公司。 本部分主要起草人：桑圣凯、张潇月、李腾、袁荣华、崔爱红。 I DB37/T 3023.1—2017 工作场所空气有毒物质测定 第 1 部分：甲酸 离子色谱法 警示：本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证 符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了工作场所空气有毒物质甲酸的离子色谱测定方法。 本标准适用于工作场所空气中甲酸浓度的测定。 3 本方法甲酸检出限为0.004 μg/mL，测定范围为0.004 μg/mL～10 μg/mL，最低检出浓度为0.01 mg/m （以采集4.5 L空气样品计）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 160.59—2004 工作场所空气有毒物质测定 羧酸类化合物 3 一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂，实验用水为符合GB/T 6682规定的一级 水规格，所用溶液均按GB/T 603制备。 4 方法提要 空气中的甲酸用碱性浸渍硅胶采集，用水解吸后，经离子色谱柱分离，电导检测器检测，以保留时 间定性，峰面积定量。 5 试剂和材料 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 碳酸钠。 碳酸氢钠。 硫酸。 甲酸钠（HC00Na·2H2O）。 解吸液：水。 淋洗液：0.96 mmol/L 碳酸钠和 0.3 mmol/L 碳酸氢钠水溶液 1 DB37/T 3023.1—2017 称取碳酸钠（5.1）5.088 g和碳酸氢钠（5.2）1.260 g，溶于水，移入500 mL容量瓶中，稀释至刻 度，摇匀，使用前，吸取10 mL，用水稀释至1000 mL，摇匀，经0.22 μm水相滤膜过滤。 5.7 再生液：0.5 %硫酸溶液 量取2.8 mL硫酸（5.3），缓缓注入约700 mL水中，冷却，稀释至1000 mL。 5.8 甲酸标准储备溶液：1.0 mg/mL 准确称取0.2260 g甲酸钠（5.4），溶于水中，定量转移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀，贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4 ℃冷藏存放。 5.9 甲酸标准溶液：10.0 μg/mL 移取1.00 mL标准储备溶液（5.8），置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液应在使 用前配制。 6 仪器设备 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 空气采样器，流量范围 0～500 mL/min。 碱性浸渍硅胶管：溶剂解吸型，内装 600 mg/200 mg 碱性浸渍硅胶。 具塞比色管，10 mL。 分析天平，感量 0.1 mg。 水相针头式过滤器，0.22 μm 孔径。 离子色谱仪，具电导检测器。 7 样品的采集、运输和保存 按GBZ/T 160.59—2004中3.4执行。 8 色谱分析条件 色谱参考分析条件见表1，其他能达到同等分离效果的色谱分析条件均可使用。典型离子色谱图见 附录A。 表1 色谱参考分析条件 色谱柱 柱长 150 mm 内径 4.0 mm，装有带季铵盐官能团的聚乙烯醇填料 淋洗液 0.96 mmol/L 碳酸钠和 0.3 mmol/L 碳酸氢钠水溶液 淋洗液流速，mL/min 0.7 检测器 化学抑制型电导检测器 进样量，μL 20 抑制器 阳离子交换树脂抑制器 再生液 0.5 %硫酸溶液 9 分析步骤 9.1 对照试验 2 DB37/T 3023.1—2017 将碱性浸渍硅胶管（6.2）带至现场，除不连接空气采样器采集空气外，其余操作同样品，作为样 品的空白对照。 9.2 样品处理 将采过样的前、后段碱性浸渍硅胶分别倒入2只具塞比色管（6.3）中，加入10.0 mL解吸液（5.5）， 密闭后，振摇1 min，在室温下解吸20 min，经水相针头式过滤器（6.5）过滤，得样品解吸溶液和空白 对照解吸溶液。若样品解吸溶液中待测物浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释 倍数。 9.3 标准曲线的绘制 9.3.1 准确吸取 0、1.0、2.0、5.0、10.0 mL 甲酸标准溶液（5.9），分别置于 5 只具塞比色管（6.3） 中，用解吸液（5.5）稀释至刻度，摇匀，得 0、1.0、2.0、5.0、10.0 μg/mL 甲酸系列标准溶液。 9.3.2 参照表 1 所列的色谱分析条件，将仪器调节至最佳状态，进样测定，重复 3 次。 9.3.3 以甲酸系列标准溶液的浓度（μg/mL）为横坐标，与其对应的峰面积均值为纵坐标绘制标准曲线 或计算回归方程。 9.4 样品测定 用测定标准系列的操作条件测定样品解吸溶液和空白对照解吸溶液，由标准曲线或回归方程得到解 吸溶液中甲酸的浓度（μg/mL）。 9.5 结果计算与表示 空气中甲酸的浓度按式（1）计算： C= (c1 + c2 − c0 )v .................................... (1) V0 D 式中： 3 C ——空气中甲酸的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m ）； c1,c2 ——测得的前、后段样品解吸溶液中甲酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c0 ——测得空白对照解吸溶液中甲酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； v ——解吸溶液的总体积，单位为毫升（mL）； V0 ——标准采样体积，单位为升（L），按照GBZ 159规定换算； D ——解吸效率。 10 说明 10.1 本法的穿透容量为 2 mg，采样效率 100 %，每批硅胶吸附管应测定解吸效率，参考附录 B。 10.2 先将硅胶管前段倒入比色管中解吸并测定，如果测定结果显示未超出本法的穿透容量时，后段可 以不用解吸和测定；当测定结果显示超出本法的穿透容量时，再将硅胶管后段解吸并测定。 10.3 工作场所空气中共存的氢氟酸、氯乙酸、盐酸、亚硝酸、氢溴酸、硝酸、硫酸、磷酸、草酸不干 扰测定，工作场所空气中有共存的乙酸时，宜通过调整淋洗液的浓度和流速实现色谱峰完全分离，参考 附录 A。 3 DB37/T 3023.1—2017 AA 附 录 A （资料性附录） 典型色谱图 色谱峰： 1——氢氟酸 1 μg/mL； 2——乙酸 5 μg/mL； 3——甲酸 5 μg/mL； 4——氯乙酸 3 μg/mL。 图A.1 甲酸的离子色谱图 4 DB37/T 3023.1—2017 BB 附 录 B （资料性附录） 碱性浸渍硅胶管解吸效率的测定方法 B.1 试剂和材料 本标准第5章。 B.2 仪器设备 本标准第6章。 B.3 分析步骤 取18支碱性浸渍硅胶管，分为3组，每组6支，分别加入22.5 μg、45 μg、90 μg三个剂量的甲酸（加 入的甲酸标准溶液的量不应超过10 μL）。密封硅胶管，放置过夜。按本标准9.2规定处理，得3组解吸 溶液，同时做空白试验。按本标准9.4的规定测定所得3组解吸溶液的甲酸浓度，同时做空白试验。 B.4 解吸效率的计算 甲酸的解吸效率D，以%表示，按式（B.1）计算 = D 10 × (cb1 − cb 0 ) ×100% .............................. (B.1) mb 式中： cb1 ——测得的碱性浸渍硅胶管解吸溶液中甲酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； cb0 ——空白试验测得的碱性浸渍硅胶管解吸溶液中甲酸的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； mb ——加入到碱性浸渍硅胶管的甲酸的质量，单位为微克（μg）； 10 ——测定时加入的解吸液的体积，单位为毫升（mL）。 B.5 解吸效率的表述 三组碱性浸渍硅胶管的测定结果的算术平均值作为甲酸的解吸效率，数值不得低于90 %，个别浓度 的解吸效率最低不得低于75 %，相对标准偏差不应低于7 %。 _________________________________ 5