ICS 31.180 L 30 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 3368.6—2019 印制电路板中有害物质分析方法 第 6 部分：六价铬含量的测定 分光光度法 Methods for the analysis of harmful substances in printed circuit boards Part 6 ： Determination of hexavalent chromium content Spectrophotometric method 文稿版次选择 2019 - 07 - 01 发布 安徽省市场监督管理局 2019 - 08 - 01 实施 发 布 DB34/T 3368.6—2019 前 言 DB34/T 3368《印制电路板中有害物质分析方法》共 6 个部分。 ——第 1 部分：铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选 X 射线荧光光谱法； ——第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法； ——第 3 部分：多溴联苯及多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法； ——第 4 部分：铅和镉的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；； ——第 5 部分：汞的测定 电感耦合等离子体光谱法； ——第 6 部分：六价铬含量的测定 分光光度法。 本部分为第 6 部分。 本部分按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本部分由安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心提出。 本部分由安徽省有色金属标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心。 本部分主要起草人：何莹、陈庆国、丁勇、晋晓峰、韩超、顾菲菲。 I DB34/T 3368.6—2019 印制电路板中有害物质分析方法 第 6 部分：六价铬含量的测定 分光光度法 1 范围 本部分规定了印制电路板中六价铬的方法原理、试剂及材料、仪器，样品制备、分析步骤、结果计 算、精密度和报告。 本部分适用于印制电路板中六价铬的测定，方法检出限为：2 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 方法原理 本方法采用碱液消解法从试样中提取六价铬，以六价铬与 1，5-二苯碳酰二肼发生反应，生成紫红 色化合物。用分光光度计在 540 nm 处测量六价铬的浓度，再计算出六价铬的含量。 4 试剂及材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 中规定的一级水。 4.1 硝酸： 65％（体积分数）。 4.2 硫酸(1＋9)。 4.3 丙酮。 4.4 磷酸氢二钾。 4.5 磷酸二氢钾。 4.6 无水碳酸钠。 4.7 氢氧化钠。 4.8 磷酸盐缓冲溶液：称取 87.09 g 的磷酸氢二钾（4.4）和 68.04 g 的磷酸二氢钾(4.5)溶解于 700 mL 水中，移至 1000 mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液中含有 0.5 mol/L 的磷酸盐缓冲溶液， pH 值为 7。 4.9 提取液：将 20.00 g±0.05 g 的氢氧化钠(4.7)和 30.00 g±0.05 g 的无水碳酸钠(4.6)用水溶解 到 1000 mL 的聚乙烯容量瓶中，然后稀释至刻度。提取液在使用前应检查其 pH 值，如果 pH 值低于 11.5， 需重新配制。 4.10 重铬酸钾标准贮存溶液：称取 2.828 g 干燥的重铬酸钾用水溶解后，移至 100 mL 量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含有 1000 μg 的六价铬。 1 DB34/T 3368.6—2019 4.11 重铬酸钾标准溶液：移取 0.5 mL 的重铬酸钾贮存液(4.12)于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。此溶液 1 mL 含有 5 μg 的六价铬。 4.12 重铬酸钾标准溶液：移取 2.0 mL 的重铬酸钾贮存液(4.12)于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。此溶液 1 mL 含有 20 μg 的六价铬。 4.13 1，5-二苯碳酰二肼：称取 0.5 g 1，5-二苯碳酰二肼溶解于 100 mL 丙酮(4.3)中，棕色瓶中保 存。使用前若变色，要重新配置。 4.14 0.45 μm 滤膜。 4.15 C18 固相萃取柱。 5 仪器 紫外分光光度计。 6 样品制备 将印制电路板样品剪切成小于 10 mm×10 mm 的样块，经液氮冷冻后，用研磨器粉碎成粒径小于 0.5 mm 的粉末，混匀。 7 分析步骤 7.1 试样的消解和溶液的制备 7.1.1 称取 2.5 g（精确至 0.0001 g）的样品于 250 mL 的烧杯中。加入 50 mL 提取液（4.9），0.5 mL 磷酸盐缓冲溶液（4.8）。加热至 90℃～95℃，用自动搅拌器持续搅拌，3 h～5 h 后，冷却至室温。 用 0.45 μm 滤膜（4.14）或者慢速滤纸过滤。冲洗烧杯壁和滤渣 3 次，缓慢滴加硝酸（4.1），准确 调节 pH 至 7.5±0.5.。加水至 80 mL 左右。再缓慢滴加硫酸溶液（4.2），调节溶液 pH 值至 2.0±0.5。 若溶液是澄清透明的，则按 7.2 操作。 7.1.2 如溶液浑浊，含有絮状沉淀（不透明、片状和非晶状物），用 0.45 μm 滤膜（4.14）或者慢速 滤纸过滤。如溶液有颜色，用 C18 固相萃取柱过滤（4.15），若过滤后溶液变澄清，则按 7.2 操作。 7.1.3 若过滤后溶液仍然浑浊或者有颜色，将浑浊的消解液转移至 100 mL 容量瓶中，用水定容至刻 度。混匀。取约 5 mL 消解液，作为该浑浊试样的参比液。 7.2 显色及测定 7.2.1 将消解后和经过 7.1.3 处理后的溶液移至 100 mL 的容量瓶中，加入 2.0 mL 的二苯碳酰二肼 （4.13），用水定容至刻度，摇匀。静置 5 min～10 min 让其充分显色。 7.2.2 取适量的溶液置于 1 cm 的吸收皿中，于分光光度计 540 nm 处测量每份显色溶液对各自参比溶 液的吸光度。 7.2.3 用上述同样消解过程和显色程序制备参比样，扣除参比吸光度即得到校正后的该试样的吸光度， 根据校正后的吸光度，通过校准曲线可以得到溶液所含六价铬浓度。 7.3 校准曲线的建立 7.3.1 加入适量的标准溶液，于 100 mL 的容量瓶中，稀释至刻度，混匀。配置成 0.1 mg/L 至 25 mg/L 的系列标准溶液，根据样品浓度取其中至少 5 个校准溶液。 2 DB34/T 3368.6—2019 7.3.2 按 7.2 显色，将适量的校准溶液置于 1 cm 的吸收池，测量其在 540 nm 处的吸光度。按显色步 骤处理校准空白，扣除空白吸光度即得到校正后的吸光度。 7.3.3 以校正后的吸光度对应六价铬的浓度值（μg/mL）做一条校准曲线，应用线性回归或二次方程拟 合来绘制校准曲线。曲线的相关系数应大于 0.99，否则应重新建立。 8 结果计算 按公式（1）计算样品中六价铬的质量分数ω（mg/kg）： ................................... (1) 式中： ω ——样品中六价铬的质量分数（mg/kg）； c ——消解液中六价铬的浓度（μg/mL）； V ——消解液的体积（mL）； m ——试样的质量（g）。 9 9.1 精密度 重复性 在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表1 给出的平均值范围内，两个测试结果的绝 对差值不超过重复性限（ r ），超过重复性限的情况不超过 5％。 重复性限（ r ）按表 1 数据采用线性内插法或外延法求得： 表1 含量（mg/kg） 重复性限 r 重复性限 47 94 244 6.08 6.96 17.83 注：重复性限（ r ）为 2.83 Sr，Sr 为重复性标准偏差 9.2 再现性 在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表1 给出的平均值范围内，两个测试结果的绝 对差值不超过再现性限（ R ），超过再现性限的情况不超过 5％。 再现性限（ R ）按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得： 表2 含量（mg/kg） 再现性限 R 再现性限 47 94 244 6.49 7.27 18.02 注：重复性限（ r ）为 2.83 Sr，Sr 为重复性标准偏差 10 报告 报告应包括以下内容： 3 DB34/T 3368.6—2019 a) b) 样品描述、实验室和试验日期等资料； 试验结果及其表示。 _________________________________ 4