ICS 31.180 L 30 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 3368.2—2019 印制电路板中有害物质分析方法 第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法 Methods for the analysis of harmful substances in printed circuit boards Part 2： Determination of halogens（Chlorine and Bromine）by ion chromatography 文稿版次选择 2019 - 07 - 01 发布 安徽省市场监督管理局 2019 - 08 - 01 实施 发 布 DB34/T 3368.2—2019 前 言 DB34/T 3368《印制电路板中有害物质分析方法》共 6 个部分。 ——第 1 部分：铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选 X 射线荧光光谱法； ——第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法； ——第 3 部分：多溴联苯及多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法； ——第 4 部分：铅和镉的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； ——第 5 部分：汞含量的测定 电感耦合等离子体光谱法； ——第 6 部分：六价铬含量的测定 分光光度法。 本部分为第 2 部分。 本部分按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本部分由安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心提出。 本部分由安徽省有色金属标准化技术委员会负责归口。 本部分主要起草单位：安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心。 本部分参与起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司检测研究中心。 本部分主要起草人：臧真娟、晋晓峰、周蕾玲、吴媛霞、汪海、陈庆国、顾菲菲、龚昌合、黄薇薇。 I DB34/T 3368.2—2019 印制电路板中有害物质分析方法 第 2 部分：卤素（氯和溴）的测定 离子色谱法 1 范围 本部分规定了印制电路板中卤素的离子色谱测定方法的原理、试剂、仪器工具、样品制备、分析步 骤、计算、精密度和报告。 本部分适用于离子色谱法测定印制电路板中的卤素含量。 氯离子的方法检出限为 0.0009％，溴离子的方法检出限为 0.0009％。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品在氧弹燃烧仪内燃烧被氧化，当碳被转化成二氧化碳时，卤素化合物溶解于吸收溶液中，分别 转化为氯化物，溴化物。用离子色谱分析法测定此溶液中的氯、溴的含量。 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 5 5.1 5.2 5.3 6 试剂 试验用水应符合 GB/T 6682 所规定的一级水。 碳酸钠：分析纯。 碳酸氢钠：分析纯。 高纯氧气:气压为 3 MPa～4 MPa。 氯化物（Cl-）标准贮存溶液:1000μg/mL。 溴化物（Br-）标准贮存溶液: 1000μg/mL。 碳酸盐—碳酸氢盐混合液：将 2.52 g 碳酸氢钠和 2.54 g 碳酸钠溶解于水并稀释至 1 L。 仪器工具 离子色谱仪：配电导检测器。 氧弹燃烧仪：容积不少于 200 mL，具有清洗系统。 粉碎机：粉碎后粒径可达 0.5 mm 及以下。 样品制备 1 DB34/T 3368.2—2019 将印制电路板剪切成小于 10 mm×10 mm 的方块，经液氮冷却后用粉碎机粉碎成粒径小于 0.5 mm 粉 末，混匀。 7 分析步骤 7.1 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.2 空白试验 随同试料做两个空白试验。 7.3 试料溶液的制备 7.3.1 吸收溶液 7.3.1.1 7.3.1.2 7.3.2 样品中单一卤素浓度不大于 0.5％时，选择水为吸收液。 样品中单一卤素浓度大于 0.5％时，选择碳酸盐—碳酸氢盐混合液（4.7）为吸收液。 测试液的制备 7.3.2.1 称取 0.2 g～0.3 g（精确至 0.0001 g）粉碎后的样品至样品杯中，在氧弹燃烧仪内加入 20 mL 吸收溶液（4.1 或 4.7）。将样品置于氧弹燃烧仪内，并将燃烧丝与试样接触，旋上氧弹盖，对氧弹 进行充氧。充氧结束后，对氧弹进行泄气（应将氧弹内空气排净）后再充氧，如此重复操作 3 次。 7.3.2.2 点燃氧弹后，放入装有 2 L 冷却水的冷却桶中。每隔 3 min 左右将氧弹取出，轻轻摇晃，使 氧弹内燃烧后的含卤气体被充分吸收。30 min 后，用泄气阀泄掉氧弹内的压力气体，打开氧弹盖，取 出吸收液，用水冲洗氧弹内表面，将清洗液和吸收液合并，按表 1 的要求移入容量瓶，用水定容至刻 度，混匀。 表1 7.4 7.4.1 7.4.2 7.4.3 7.4.4 7.4.5 7.4.6 7.4.7 7.4.8 7.5 2 稀释体积 质量分数 稀释体积 /％ /mL ≤0.5 100 ＞0.5 200 离子色谱仪测试条件 色谱柱：IonPacAS 或性能相当者； 淋洗液：0.0045 mol/L 碳酸钠（4.2）+ 0.0014 mol/L 碳酸氢钠（4.3）； 淋洗液流速：1.2 mL/min； 柱温箱温度：30℃； 检测器：电导检测器； 抑制器：ASRA Ultra Ⅱ，4 mm 或者性能相当者； 抑制电流：31 mA； 进样量：25μL； 工作曲线的建立 DB34/T 3368.2—2019 根据所用的量程，将标准溶液（4.5～4.6）配制为 4～5 种不同浓度的混合标准溶液依次注入进样 系统。 将峰值或者峰面积绘制成工作曲线。 7.6 样品的分析 按照 7.4 给出的离子色谱仪测试条件测定测试液（7.3.2）。根据氯、溴保留时间定性，根据色谱 峰面积（或峰高）用外标法定量。 8 结果计算 按式（1）计算测定元素的质量分数 ω（X）,数值以％表示： ( X )  ( 1   0 )  V  10 6  100 m ............................. (1) 式中：  0 ——空白溶液的质量浓度（mg/L）； 1 ——试样溶液的质量浓度（mg/L）； V ——消解液的体积（mL）； m ——试样的质量（g）。 注：若测定元素的质量分数小于 0.10％,表示至小数点后第三位；测定元素的质量分数小于 0.01％时，表示至小 数点后第四位。 9 9.1 精密度 重复性 在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表2 给出的平均值范围内，这两个测试结果的 绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限的情况不超过 5％，重复性限（r）按表2 数据采用外延 法求得： 表2 重复性限 质量分数 /％ 0.0200 0.0400 0.0800 0.1500 0.4000 0.6000 重复性限（r）/％ 0.0015 0.0019 0.0061 0.0065 0.0085 0.0127 9.2 再现性 在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表3 给出的平均值范围内，这两个测试结果的 绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限的情况不超过 5％。 再现性限（R）按表3 数据采用外延法求得： 3 DB34/T 3368.2—2019 表3 再现性限 质量分数 /％ 0.0200 0.0400 0.0800 0.1500 0.4000 0.6000 再现性限（R）/％ 0.0019 0.0037 0.0073 0.0072 0.0075 0.0187 10 报告 内容包括： a) 样品描述、实验室和试验日期等资料； b) 试验结果及其表示。 _________________________________ 4