ICS 67.250 X 08 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 5071—2019 食品接触用涂料及涂层中 1,4-丁二醇 含量的测定 气相色谱-质谱法 2019 - 09 - 23 发布 河北省市场监督管理局 2019 - 10 - 23 实施 发 布 DB13/T 5071—2019 前 言 本标准按照GB/T 1.1－2009 给出的规则起草。 本标准由河北省市场监督管理提出并归口。 本标准起草单位：河北省环保产品质量监督检验研究院。 本标准主要起草人：张学晶、吕晓飞、雷婧、蔡立鹏、陈畅、肖军、赵晓甫、赵启超、孙智魁、 张明、张绵绵。 I DB13/T 5071—2019 食品接触用涂料及涂层中 1,4-丁二醇含量的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了食品接触用涂料及涂层中1,4-丁二醇含量的测定原理、试剂和材料、仪器与设备、 样品处理、试验数据处理以及精密度。 本标准适用于食品接触用涂料及涂层中1,4-丁二醇含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。 3 原理 样品中1,4-丁二醇用甲醇超声提取，提取液过滤后，采用气相色谱-质谱仪进行测定。采用选择离 子监测模式（SIM），以保留时间和碎片的丰度比定性，外标法定量。 4 试剂和材料 水为GB/T 6682规定的一级水，除另有规定外，试剂均为分析纯。 4.1 1,4-丁二醇（CAS：110-64-3）标准物质：纯度大于 99 %。 4.2 甲醇：色谱纯。 4.3 1,4-丁二醇标准储备溶液（1 mg/mL）：称取 1,4-丁二醇标准品 50 mg（精确至 0.1 mg），用甲 醇溶解并准确定容至 50 mL，摇匀，于 4 ℃冰箱中保存。 4.4 1,4-丁二醇标准中间液（1 μ g/mL）：准确移取标准储备液 0.1 mL 于 100 mL 容量瓶中，加入甲 醇定容至 100 mL，摇匀，于 4 ℃冰箱中保存。 4.5 1,4-丁二醇标准使用液：分别准确移取标准中间液 0.2 mL、0.4 mL、0.8 mL、1.0 mL、2.0 mL、 4.0 mL、8.0 mL 于 7 个 10 mL 容量瓶中，分别加入甲醇定容至刻度，此标准系列工作液中 1,4-丁二醇 的浓度分别为 0.02 μ g/mL、0.04 μ g/mL、0.08 μ g/mL、0.10 μ g/mL、0.20 μ g/mL、0.40 μ g/mL、 0.80 μ g/mL。 5 仪器与设备 1 DB13/T 5071—2019 5.1 气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子源（EI）。 5.2 分析天平：最小分度值 0.0001 g 和 0.001 g。 5.3 超声波提取器。 5.4 离心机（转速不低于 5000 r/min）。 6 样品处理 刮取约1 g涂层样品，粉碎混匀后称取0.2 g（精确至0.001 g）于10 mL离心管中，加入5 mL甲醇， 室温超声提取30 min，然后5000 r/min离心5 min，上清液转移至5 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度并 摇匀，取1 mL提取液过0.22 μm有机滤膜，进行气相色谱-质谱仪分析。同时做空白试验。 7 测定 7.1 气相色谱条件 气相色谱条件列出如下： a) 色谱柱：DB-WAX 石英毛细管柱，柱长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚 0.25 µm，或相当者； b) 程序升温：初始柱温 70 ℃，保持 1 min，以 20 ℃/min 升温至 220 ℃，保持 5 min； c) 进样口温度：230 ℃； d) 载气：氦气（纯度≥99.999 %），流速 1 mL/min； e) 进样方式：脉冲不分流进样；进样脉冲压力：206850 Pa；时间：0.5 min； f) 进样量：1 μ L。 7.2 质谱条件 质谱条件列出如下： a) 色谱与质谱接口温度：250 ℃； b) 离子源温度：230 ℃； c) 电离方式：电子轰击离子源（EI）； d) 电离能量：70 eV； e) 溶剂延迟：4 min； f) 监测方式：选择离子监测（SIM）模式，定量离子 m/z 为 42，定性离子 m/z 为 57、31、71， 离子丰度比：100: 27: 61: 28。 7.3 绘制标准工作曲线 将系列标准使用液分别注入气相色谱-质谱仪中，测定1,4-丁二醇定量离子的峰面积，以标准工作 液的浓度为横坐标，以1,4-丁二醇定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。1,4-丁二醇标准物质 的气相色谱-质谱总离子流图见附录A。 7.4 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱-质谱仪中，得到1,4-丁二醇定量离子的峰面积，根据标准曲线得到待测 液中1,4-丁二醇的浓度。在相同条件下，对空白溶液进行测定。 2 DB13/T 5071—2019 7.5 定性 试样待测液和标准物质的选择离子在相同保留时间处(±0.5 %)出现，并且对应质谱碎片离子的质 荷比与标准物质一致，其丰度比与标准物质相比应符合表1，可定性确证目标分析物。 表 1 离子相对丰度比最大允许偏差 相对离子丰度（R） ， % R≥50 20≤R＜50 10＜R＜20 ≤10 允许的最大偏差， ±10 ±15 ±20 ±50 % 8 结果计算 试样中1,4-丁二醇的含量按式（1）计算： X  (C i  C 0 )  V  K  1000 ……………………………………（1） m  1000 式中： X ——试样中1,4-丁二醇的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； Ci ——试样提取液中1,4-丁二醇的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； C0 ——空白中1,4-丁二醇的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V ——提取液定容体积，单位为毫升（mL）； K ——稀释因子； 1000——转换系数； m ——试样的质量，单位为克（g）。 注：结果保留至小数点后一位。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15 %。 10 检出限和定量限 以称样量0.2 g， 定容至5 mL， 按6和7步骤进行测定，方法检出限为0.125 mg/kg， 定量限为0.5 mg/kg。 3 DB13/T 5071—2019 AA 附 录 A （资料性附录） 1,4-丁二醇标准溶液气相色谱-质谱总离子流图 A.1 1,4-丁二醇标准样溶液（0.8 μ g/mL）气相色谱-质谱总离子流图A.1 如下： 图A.1 1,4-丁二醇标准样溶液（0.8 μg/mL）气相色谱-质谱总离子流图 _________________________________ 4