SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4084—2014 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中BADGE、BFDGE及其 羟基和氯化衍生物的测定 液相色谱-质谱/质谱法 Food contact materialsPolymersDetermination of BADGE,BFDGE and their hydroxy and chlorinated derivatives in food simulants-Liquid chromatography-tandem mass spectrometry 标准信息服务平台 2014-11-19发布 2015-05-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T4084—2014 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国山东出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：孙忠松、刘靖靖、王境堂、赵祖亮、王海兵。 行业标准信息服务平台 1 SN/T4084—2014 食品接触材料、高分子材料 食品模拟物中BADGE、BFDGE及其 羟基和氯化衍生物的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了食品模拟物中双酚A-二缩水甘油醚（bisphenolAdiglycidylether，简称BADGE）、双 谱/质谱测定方法。 醇溶液、5o%（体积分数）乙醇溶液、橄榄油中双酚A-二缩水甘油醚（bisphenolAdiglycidylether）、双酚 F-二缩水甘油醚（bisphenolFdiglycidylether）及其羟基和氯化衍生物的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 3方法提要 食品模拟物中的双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其羟基和氯化衍生物通过液相色 谱-质谱/质谱仪分离测定。3%（质量分数）乙酸溶液，10%（体积分数）乙醇溶液、20%（体积分数）乙醇 溶液、50%（体积分数）乙醇溶液四种水性食品模拟物直接进样测定，橄榄油模拟物经乙睛萃取后进样测 服务平台 定，外标法定量。 4试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682中规定的一级水。 4.1 双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）：CAS号1675-54-3，纯度大于或等于99%。 4.2双酚A-二（2，3-二羟基丙基）醚（BADGE·2H,O）：CAS号5581-32-8，纯度大于或等于99% 于99%。 4.4双酚A-二（3-氯-2-羟基丙基）醚（BADGE·2HCI)：CAS号4809-35-2,纯度大于或等于99%。 1 SN/T 4084—2014 4.5双酚A-（3-氯-2-羟基丙基）缩水甘油醚（BADGE·H,O·HCI):CAS号227947-06-0，纯度大于或 等于99%。 或等于99%。 4.7双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE：CAS号2095-03-6，纯度大于或等于95%。 4.8 双酚F-二（3-氯-2-羟基丙基）醚（BFDGE2HCI)：纯度大于或等于90%。 4.9又 双酚F-二（2，3-二羟基丙基）醚（BFDGE·2H2O）：CAS号72406-26-9，纯度大于或等于95%。 4.10 甲酸胺：优级纯。 4.11 正已烷：色谱纯。 4.12无水乙醇：优级纯。 4.13 冰乙酸：优级纯。 4.14 乙腈：色谱纯。 4.15 精炼橄榄油。 4.16 BADGE、BFDGE及其衍生物的标准储备溶液：分别准确称取适量的每种标准品（4.1～4.9）（精 确到0.1mg），用乙配制成质量浓度为1000mg/mL的标准储备溶液，标准储备液0℃~4℃避光 保存。 4.17BADGE、BFDGE及其衍生物的混合标准中间溶液：分别准确移取1mL标准储备溶液（4.16）于 100mL容量瓶中，用乙（4.14)定容至刻度，配制成浓度为10mg/L的混合标准中间溶液，标准储备 液0℃～4℃避光保存。 4.18水性食品模拟物标准工作液：分别准确移取适量的混合标准中间溶液（4.17）于系列50mL容量 瓶中，用相应的水性食品模拟物稀释并定容，配制成浓度分别为0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、 0.2mg/L0.5mg/L、1.0mg/L标准工作液 4.19橄榄油标准工作液：在6个离心试管（5.5）中准确称取10g土0.01g橄榄油分别准确移取适量的 混合标准中间溶液（4.17），得到橄榄油中各标准物的浓度分别为0.02mg/kg、0.05mg/kg、0.1mg/kg、 0.2mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg。在每个离心管中加人10.0mL乙睛（4.14），涡旋振荡提取2min 后，离心分层，取乙睛层过0.22um滤膜，供液相色谱-质谱/质谱仪分析。 4.20滤膜：0.22μm。 5仪器与设备 信息服务平台 液相色谱-质谱/质谱仪(LC-MS/MS)：配有电喷雾电离源（ESI)。 5.1 5.2离心机：10000r/min。 5.3 涡旋振荡器。 5.4分析天平：感量0.1mg。 5.5离心试管：50mL。 6试样制备与处理 6.1试样的制备 根据待测样品的预期用途和使用条件，按GB/T23296.1的迁移试验方法及试验条件，进行 BADGE、BFDGE及其衍生物的迁移试验。 2 SN/T 4084—2014 6.2试样的处理 6.2.1水性食品模拟物 水性食品模拟物直接过0.22um滤膜后供液相色谱-质谱/质谱仪分析。 6.2.2橄榄油模拟物 称取10g士0.01g橄榄油模拟物于离心管中，加入10.0ml，乙睛（4.14），涡旋振荡提取2min后， 离心分层，取乙睛层过0.22um滤膜，供液相色谱-质谱/质谱仪分析。 7分析步骤 7.1 液相色谱-质谱/质谱测定条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。采用下列操作条件已被 证明对测试是合适的： a) 色谱柱：Cls柱，100mm×2.1mm（内径），1.8μm，或相当者。 流动相：10mmol/L甲酸铵溶液-乙睛，梯度洗脱步骤见表1。 c) 流速：0.3mL/min。 d) 柱温：30℃。 e) 进样量：5μL。 f) 电离方式：电喷雾电离（ESI），正离子。 g) 扫描方式：多反应监测（MRM），定性离子对、定量离子对和其他质谱参数参见附录A。 表1梯度洗脱步骤 时间 10mmol/L甲酸铵溶液 乙腈 min % % 70 30 2.0 70 30 4.0 45 55 9.5 45 55 10.0 10 06 12.0 06 7.2标准曲线的绘制 按照7.1所列测定条件，对4.18或4.19标准工作液进行检测，以食品模拟物中各标准化合物浓度 为横坐标，单位以毫克每千克或毫克每升（mg/kg或者mg/L）表示，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标 准工作曲线。在上述分析条件下各标准化合物的色谱图参见附录B。 7.3液相色谱-质谱检测及确证 按照上述液相色谱-质谱/质谱测定条件测定样品和标准工作液，用外标法定量。如果试样中待测 3 SN/T 4084—2014 化合物的质量色谱峰保留时间与标准工作液一致；试样中待测化合物的两个子离子的相对丰度与浓度 相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判定样品中存在对应的 待测物。 表2 定性确证时相对离子丰度最大容许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的相对误差/% ±20 ±25 ±30 ±50 7.4 空白试验 将未进行迁移试验的食品模拟物按6.2～7.3步骤进行空白试验 8结果计算 8.1水性模拟物中待测化合物的含量按式（1)计算： (A -A,)XC.. X = (1) A.. 式中： XI 食品模拟物中待测化合物的含量，单位为毫克每升（mg/L）； A 样液中待测化合物的峰面积； A。 空白液中待测化合物的峰面积； Ci.s 标准工作溶液中对应标准物的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Ai.s 标准工作溶液中对应标准物的峰面积。 8.2 橄榄油模拟物中待测化合物的含量按式（2)计算： (A,-A,)XCi.Xmi X: = (2) Ai..Xm2 式中： X: 食品模拟物中待测化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； A; 样液中待测化合物的峰面积； A 空白液中待测化合物的峰面积； Ci.s 标准工作溶液中对应标准物的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）； 称取待测样品橄榄油模拟物的质量，单位为克（g）； m1 Ai.s 标准工作溶液中对应标准物的峰面积； 配制橄榄油标准工作液称取橄榄油模拟物的质量，单位为克（g）。 m2 计算结果以平行测定值的算数平均值表示，当计算结果大于或等于1时，保留三位有效数字，当计 算结果小于1时，保留至小数点后三位。 9测定底限 本标准四种水性食品模拟物30%（质量分数）乙酸溶液、10%乙醇（体积分数）溶液、20%（体积分 数）乙醇溶液、50%（体积分数）乙醇溶液中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其羟基和氯化 衍生物的测定低限为0.02mg/L，橄榄油模拟物中的测定低限为0.02mg/kg。 4 S