ICS 67.050 SN C 53 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5219—2019 出口食品中氯吡啶酸 、氯氨吡啶酸 残留量的测定 液相色谱质谱/质谱法 Determination of picloram, aminopyralid residues in foods tuffs for export 2019-12-27发布 2020-07-01实施 中华人民共和国海关总署 发布 SN/T5219—2019 前 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国深圳海关。 本标准主要起草人：吴凤琪、赵琼晖、陈波、吴卫东、靳保辉、张建莹、金晓蕾、梁淑雯。 SN/T5219—2019 出口食品中氨氯吡啶酸、氯氨吡啶酸残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1范围 本标准规定了出口食品中氨氯啶酸、氯氨吡啶酸的制样和液相色谱一质谱/质谱测定方法 本标准适用于大白菜、菠菜、西红柿、芥蓝、苹果、香蕉、火龙果、梨、大米、小麦、猪肉、 牛肉、鸡肉、虾、鲫鱼等食品中氨氯吡啶酸、氯氨吡啶酸残留量的测定和确证。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 试样中的氨氯吡啶酸、氯氨吡啶酸用酸化乙腈提取后，利用改进的QuEChERS（150mgCis 900mgNazS04）试剂，对提取液进行净化处理后，采用液相色谱串联质谱仪进行定性定量分析，外 标法定量。 4试剂和材料 以正式品 除另有规定外，月 所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水。 4.1乙腈：色谱纯。 4.2甲醇：色谱纯。 4.3甲酸。 4.4正已烷。 4.5无水硫酸镁。 4.6Ci：粉末。 4.7氯化钠。 4.8乙酸铵。 4.9天 无水硫酸钠。 4.10 氨氯吡啶酸（Picloram，CH,CrN,0,，CASNo：1918-02-1）：纯度大于或等于99.0%。 4.11 氯氨吡啶酸（Aminopyralid，CH.ClN,02，CASNo：150114-71-9）：纯度大于或等于99.0%。 4.12 标准储备溶液：分别准确称取10mg氨氯吡啶酸（4.10）氯氨吡啶酸（4.11），用甲醇（4.2） 溶解，定容至10mL，避光-18℃保存，保存期为6个月。 4.13混合标准使用液：分别移取100μL各物质标准储备溶液（4.12），加空白基质提取液定容至10mL， 避光-18℃保存，保存期为1个月。 4.14微孔滤膜：0.22μm，有机系。 1 SN/T52192019 5仪器与设备 5.1 液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI） 5.2分析天平：感量分别为0.1mg和0.01g。 5.3均质器。 5.4高速离心机：转速不低于9500r/min。 5.5 氮吹仪。 5.6涡旋混合器。 5.7 组织捣碎机。 6试样制备与保存 6.1试样制备 取有代表性样品500g，用组织捣碎机将样品加工成浆状，混勾，装人洁净的盛样容器内，密封 并标明标记。 6.2试样保存 试样于-18℃以下冷冻保存。 本为准 6.3提取 6.3.1水果、蔬菜类样品 称取试样10.0g，精确至0.01g，置于50mL离心管中，加人10mL1%甲酸乙，9500r/min均 质5min，再加人4g无水硫酸美（4.5）1g氯化钠（4.7），涡旋振荡10min，9500r/min离心5min。 6.3.2粮谷类样品 称取试样5.0g，精确至0.01g，置于50mL离心管中，加入3mL水，涡旋浸润样品后，加人 10mL1%甲酸乙睛，9500%/min均质5min，再加人4g无水硫酸美（4.5）1g氯化钠（4.7），涡旋振 荡10min，9500r/min离心5mino 6.3.3肉类样品 称取试样2.0g，精确至0.01g，置于50mL离心管中，加人2mL5mmoL/L的乙酸铵缓冲液，涡 旋浸润样品后，加人10mL5%甲酸乙睛和5mL乙睛饱和的正已烷，9500r/min均质5min，再加人 服务平 4gMgS04、1gNaCl，涡旋振荡10min，9500r/min离心5min。 6.4净化 6.4.1水果、蔬菜类样品 取6mL上清液，加人预先加有150mgCi粉末（4.6）900mg无水硫酸钠（4.9）的15mL离 心管中，涡旋振荡3min，9500r/min离心5min。移取1mL上清液于15mL离心管中，氮吹近干， 用10%甲醇水溶液定容至1mL，涡旋混合，过0.22μm微孔滤膜（4.14），供液相色谱串联质谱仪测定。 2 SN/T5219—2019 6.4.2粮谷类样品 取6mL上清液，加人预先加有150mgC18粉末（4.6）900mg无水硫酸钠（4.9）的15mL离 心管中，涡旋振荡3min，9500r/min离心5min。移取2mL上清液于15mL离心管中，氮吹近干，用 10%甲醇水溶液定容至1mL，涡旋混合，过0.22μm微孔滤膜（4.14），供液相色谱串联质谱仪测定。 6.4.3肉类样品 取6mL上清液，加人预先加有150mgCis粉末（4.6）900mg无水硫酸钠（4.9）的15mL离 心管中，涡旋振荡3min，9500r/min离心5min。移取5mL上清液于15mL离心管中，氮吹近干， 用10%甲醇水溶液定容至1mL，加人2mL乙饱和的正已烷，涡旋混合，9500r/min离心5min， 过0.22μm微孔滤膜（4.14），供液相色谱串联质谱仪测定。 7测定 7.1 液相色谱/质谱条件 7.1.1 色谱柱：EclipsePlusCi：色谱柱，50mm×2.1mm（内径），粒径1.8μm或性能相当者。 7.1.2 柱温：30°℃。 7.1.3 进样量：5μL。 流动相：A为0.2%甲酸，2mmoL/L乙酸铵水溶液，B为甲醇（4.2）。 7.1.4 7.1.5 流速：0.3mL/min。 7.1.6梯度：参见附录A表A.1。 7.1.7 质谱条件：参见附录A表A.2。 7.2 液相色谱/质谱检测 出版文 在仪器最佳工作条件下，对基质标准校准溶液进样，以被测物峰面积为纵坐标，基质校准溶液 为纵坐标，绘制标准工作曲线。用标准工作曲线对样品进行定量，待测样液中氨氯吡啶酸、氯氨吡啶 酸的响应值均应在仪器检测的线性范围内，上述色谱和质谱条件下，标准物质多反应监测质量色谱图 参见附录B。 7.3液相色谱/质谱定性 如果样液与标准工作溶液的质量色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，允许偏差小于±2.5%， 所选择离子的丰度比与标准品对应离子的三度比，其值在充许范围内（充许范围见表1），则可判断 样品中存在相应的被测物。在7.1条件下，氨氯吡啶酸、氯氨吡啶酸的液相色谱-质谱多反应监测相 对离子丰度的最大允许偏差见表2。 表1定性液相色谱-质谱时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% > 50 > 20~50 > 10~20 ≤ 10 允许的相对偏差/% ± 20 ± 25 ± 30 ± 50 3