ICS 59.080.01 SN W04 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 52362020 进出口纺织品有害染料的测定 液相色谱一高分辨质谱法 Textiles for import and export Determination of harmful dyestuffs - Liquid chromatography-high resolution mass spectrometry method 业标准信息服务平台 以正式 2020-08-27发布 2021-03-01实施 中华人民共和国海关总署 发布 业标准信息服务平台 以正式出版文本为准 SN/T5236—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国青岛海关、中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳 海关。 本标准主要起草人：罗忻、牛增元、叶曦雯、汤志旭、陈静、马强、谢堂堂、王建华、刘靖靖。 业标准信息服务平台 以正式出版文本为准 1 业标准信息服务平台 以正式出版文本为准 SN/T52362020 进出口纺织品有害染料的测定 液相色谱一高分辨质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用液相色谱－高分辨质谱法（LC-HRMS）同时测定纺织产品中46种有害染料的 方法。 本标准适用于经印染加工的纺织产品中46种有害染料的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 CB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 （LC-HRMS）测定，外标法定量。 4试剂和材料 以正立 除另有说明外，月 所用试剂均为分析纯。水为符合GB/T6682规定的一级水。 4.1 乙睛：色谱纯。 4.2甲醇：色谱纯。 4.3吡啶：优级纯。 4.4乙酸铵：色谱纯。 4.5甲酸：色谱纯。 4.6乙酸铵水溶液（0.385g/L）：准确称取0.385g乙酸铵（4.4）用水溶解，转移至1000mL容量瓶中， 用水定容。 4.7乙酸铵水溶液（0.385g/L，含0.01%甲酸）：准确称取0.385g乙酸铵（4.4）用水溶解，加入100uL 甲酸（4.5），转移至1000mL容量瓶中，用水定容。 4.8吡啶－水溶液（1+1，体积比）：等体积的吡啶（4.3）和水互溶，保存于棕色玻璃瓶中 4.9甲醇－水溶液（1+1，体积比）：等体积的甲醇（4.2）和水互溶。 4.1046种染料标准品：参见附录A。 4.11标准储备溶液：准确称取适量染料标准品，用附录A所列溶剂溶解配制成有效浓度为100mg/L 的标准储备溶液。在-18℃冰箱中避光保存条件下，标准储备溶液的有效期为12个月。 4.12混合标准工作溶液：准确移取适量标准储备溶液，用甲醇-水溶液（4.9）配制成浓度为1mg/L 1 SN/T5236—2020 的混合标准工作溶液，或根据需要配制成其他浓度的标准工作溶液。在-18℃冰箱中避光保存条件下， 标准工作溶液的有效期为1个月。 5仪器和设备 5.1液相色谱－高分辨质谱仪（LC-HRMS）：配电喷雾离子源（ESI）。 5.2加热源：可产生（100±2）℃热源的设备，如水浴放置在电热板上加热至沸腾。 5.3玻璃样品瓶：40mL带旋盖（有聚四氟乙烯垫片）。 5.4电子天平：感量0.01g和0.1mg 5.5微孔滤膜：0.22μm，聚四氟乙烯 6分析步骤 6.1 样品制备和提取 取代表性样品，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀。准确称取1g（精确至0.01g）样品于40 mL玻璃瓶（5.3）中，加人20mL吡啶-水混合溶液（4.8），（100±2）℃提取35min。提取完成后， 冷却至室温，取上清液用甲醇－水混合溶液（4.9）稀释10倍， 过0.22um微孔滤膜，待仪器进样。 6.2 仪器测定 6.2.1仪器分析条件 6.2.1.1液相色谱条件 版文本 6.2.1.1.1 色谱柱: CAPCELLPAK UG120 C18, ，3μm，2.0mm×100mm，或相当者； 6.2.1.1.2流动相：正离子模式中：A为5mmol/L乙酸铵水溶液（含0.01%甲酸）（4.7），B 为乙腈（4.1）；负离子模式中：A为5mmolL乙酸铵水溶液（4.6），B为乙腈（4.1）。正、负离子模 式梯度洗脱程序相同，见表1； 6.2.1.1.3 流速：0.25mL/min ; 6.2.1.1.4 进样体积：5μL； 6.2.1.1.5 柱温：30℃ 表1梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 递变方式 0 90 10 5.00 10 90 线性 10.00 10 90 一 10.10 90 10 线性 15.00 90 10 6.2.1.2高分辨质谱条件 6.2.1.2.1离子源：电喷雾离子源； 1）给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果， 则可使用这些等效产品。 2 SN/T5236—2020 6.2.1.2.2扫描模式：正、负离子模式，分别采集； 6.2.1.2.3检测模式：一级全扫描（FullScan）+二级数据依赖性扫描（DDA）； 6.2.1.2.4其他质谱条件参见附录B。 注：由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出仪器分析的普遍参数，采用上述参数已被证明 对测试是合适的。 6.3定性分析 在6.2.1色谱质谱条件下，各染料标准溶液的一级母离子提取离子色谱图参见附录C中的图C.1 和图C.2。如果样品溶液的色谱峰保留时间与染料标准工作溶液的一致（容许偏差在±0.1min以内）， 并且母离子精确质量数、子离子精确质量数与理论值的偏差小于等于5ppm（5×10-°），则可判定样 品中存在对应的有害染料。 6.4定量分析 6.4.1校准曲线的绘制 根据检测需要，使用标准工作溶液分别进样，以标准工作溶液浓度为横坐标，以峰面积为纵坐 标，绘制校准曲线。 6.4.2 试液测定 使用试液分别进样，获得目标峰面积。根据校准典线计算被测试样中各染料的含量（mg/kg），试 样中待测染料的响应值均应在方法线性范围内。 6.5空白试验 随同试样做空白试验。 结果计算 正式出版文 Y-CxV (1) m 式中： 试样中有害染料的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； X 从校准曲线得到的染料的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 息服务平台 试样定容体积，单位为毫升（mL）； 最终试液所代表的试样质量，单位为克（g）。 m- 8测定低限、回收率和精密度 8.1测定低限 本方法的测定低限范围为0.01mg/kg~10mg/kg，各化合物具体值参见附录D。 8.2回收率 参见附录E。 3