ICS 07.060 A 44 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2127.9—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 9 部分：催化极谱法钨、钼含量的测定 Analysis methods of geochenical survey samples Part 9: Determination of Tungsten, Molybdenum contant by catalytic polarography 文稿版次选择 2014 - 06 - 24 发布 安徽省质量技术监督局 2014 - 07 - 24 实施 发 布 DB34/T 2127.9—2014 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 《区域地球化学调查样品分析方法》系列标准由 12 部分组成。分别为： ——第 1 部分：总则； ——第 2 部分：X 射线荧光光谱法多元素含量的测定； ——第 3 部分：电感耦合等离子体光谱法多元素含量的测定； ——第 4 部分：等离子体质谱法多元素含量的测定； ——第 5 部分：泡塑吸附-等离子体质谱法金含量的测定； ——第 6 部分：泡塑吸附-石墨炉原子吸收光谱法金含量的测定； ——第 7 部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定； ——第 8 部分：火焰原子吸收法多元素含量的测定； ——第 9 部分：催化极谱法钨、钼含量的测定； ——第 10 部分：离子选择电极法氟含量的测定； ——第 11 部分：发射光谱法银、硼、锡、铅含量的测定； ——第 12 部分：活性炭吸附-发射光谱法金含量的测定。 本部分为第 9 部分。 本部分涉及的规范性引用文件和术语见第 1 部分。 本标准由安徽省国土资源厅提出并归口。 本标准由安徽省地质实验研究所（国土资源部合肥矿产资源监督检测中心）负责起草。 本标准主要起草人：李小娜、刘瑱、程丽娅。 I DB34/T 2127.9—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 9 部分：催化极谱法钨、钼含量的测定 警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了区域地球化学调查样品（土壤、水系沉积物）中钨、钼量的测定方法。 本标准适用于区域地球化学调查样品（土壤、水系沉积物）中钨、钼量的测定。 本标准方法的检出限：钨为0.40 μg/g，钼为0.30 μg/g；测定范围：0.40 μg/g～100.00 μg/g 的 钨，0.30 μg/g～50.00 μg/g 的钼。 2 原理 试料用氢氧化钠熔融后，用水浸取熔块，铁、锰、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离。分 取澄清溶液，在硫酸-苯羟乙酸-辛可宁-氯酸钠底液（同一溶液测定钨、钼的兼顾条件）中，钨和钼均 能产生灵敏的极谱催化波，峰电位分别约为 -0.76 mv 和 -0.28 mv（相对饱和甘汞电极电位），分别 测定钨和钼的峰电流，根据波高计算出试料中钨钼的含量。 3 试剂 3.1 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水。 3.2 氢氧化钠（NaOH，粒片状） 警告——氢氧化钠有强腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。 3.3 硫酸（H2SO4） 警告——硫酸有强腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。 3.4 辛可宁（C19H22N2O） 3.5 苯羟乙酸（C8H8O3） 3.6 氯酸钠（NaClO3） 3.7 酚酞（C20H14O4） 3.8 乙醇（C2H6O） 1 DB34/T 2127.9—2014 3.9 8％氢氧化钠溶液 称取 8.0 g 氢氧化钠(3.1)，溶于水后，用水稀释至 100 mL。 3.10 硫酸（1+1） 用硫酸（3.2）配制。 3.11 0.2％辛可宁溶液 称取 2.0 g 辛可宁（3.3），滴加数滴硫酸（3.9），溶于水后，用水稀释至 1000 mL。 3.12 2.5％苯羟乙酸溶液 称取 25 g 苯羟乙酸（3.4），溶于水后，用水稀释至 1000 mL。 3.13 20％氯酸钠溶液 称取 200 g 氯酸钠（3.5），溶于水后，用水稀释至 1000 mL。 3.14 0.1％酚酞指示剂 称取 0.1 g 酚酞（3.6），溶于乙醇（3.7）后，用乙醇稀释至 100 mL。 3.15 钨标准溶液 3.15.1 准确称取 0.1261 g 高纯三氧化钨（预先经 750℃灼烧 10 分钟）于 250 mL 烧杯中，加入 20 mL 氢氧化钠溶液（3.8），加热溶解，冷却后，移入 1000 mL 容量瓶中，水稀释至刻度，摇匀。转入干燥 塑料瓶保存。此溶液钨的浓度为 100 μg/mL。 3.15.2 移取 5 mL 钨标准溶液（3.14.1）于 250 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转入干燥塑料 瓶保存。此溶液钨的浓度为 2 μg/mL 。 3.16 钼标准溶液 3.16.1 准确称取 0.1500 g 高纯三氧化钼（预先经 500℃灼烧 1 小时）于 250 mL 烧杯中，加入 20 mL 氢氧化钠溶液（3.8），溶解后，用硫酸（3.9）中和，冷却后，移入 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。转入干燥塑料瓶保存。此溶液钼的浓度为 100 μg/mL。 3.16.2 移取 5 mL 钼标准溶液（3.15.1）于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转入干燥塑 料瓶保存。此溶液钼的浓度为 1 μg/mL。 3.17 钨钼混合标准溶液 分别移取 10 mL 钨标准溶液（3.14.2）和 10 mL 钼标准溶液（3.15.2）于 100 mL 容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀。转入干燥塑料瓶保存。此溶液钨的浓度为 0.2 μg/mL ，钼的浓度为 0.1 μg/mL。 4 仪器 4.1 4.2 4.3 4.4 2 示波极谱仪 饱和甘汞电极 分析天平：Ⅲ 级，感量 0.1 mg 马弗炉（含温度控制器，马弗炉额定温度不低于 1000℃） DB34/T 2127.9—2014 5 试样 试样粒径应小于 0.074 mm。 6 分析步骤 6.1 试料 称取 0.5 g 试料，精确至 0.1 mg。 6.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所使用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等量。 6.3 试料的分解 将试料（6.1）置于 30 mL 镍坩埚中，加入 3～4 g 氢氧化钠（3.1），低温放入马弗炉中，升温 至 650℃，保持 20 分钟，取出，稍冷后置于塑料烧杯中，沸水提取，水冲洗出坩埚，移至 100 mL 容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清。 6.4 校准曲线的配制 移取 0.0 mL、0.5 mL 、1.0 mL、2.0 mL 、4.0 mL、5.0 mL 钨钼混合标准溶液（3.16）于 50 mL 容量瓶中，加入 10 mL 氢氧化钠溶液（3.8），加入1滴酚酞指示剂（3.13），用硫酸（3.9）调至无色， 并过量 2 mL，冷却后，加入 2 mL 辛可宁溶液（3.10），6 mL 苯羟乙酸溶液（3.11）,10 mL 氯酸钠 溶液（3.12），用水稀释至刻度，摇匀。放置 10 分钟后，同试液条件一致上机测定钨、钼的峰高。 6.5 测定 吸取已熔好的试料清液 10 mL 于 25 mL 比色管中，加入 1 滴酚酞指示剂（3.13），用硫酸（3.9） 调至无色，并过量 1 mL，冷却后，加入 1 mL 辛可宁溶液（3.10），3 mL 苯羟乙酸溶液（3.11）,5 mL 氯酸钠溶液（3.12），用水稀释至刻度，摇匀。放置 10 分钟后，倾于 25 mL 小烧杯中，置于以调整 好仪器条件的示波极谱仪上，测定钨、钼峰高。同时进行空白试验溶液的测定。 6.6 校准曲线的绘制 按分析步骤 6.4 测定钨、钼的峰高，以钨、钼的浓度为横坐标，峰高为纵坐标，绘制钨、钼的校 准曲线，从曲线上得到相应的钨量和钼量。 7 结果计算 -6 钨量、钼量分别以质量分数ω（W）、ω（Mo）计，数值用 mg/kg 或 10 表示，按公式（1）计算：  W , Mo   1   0   50 ............................... (1) ms  V1 V 式中： ρ1 —— 从校准曲线上查得试料中钨、钼的量（μg/mL）； 3 DB34/T 2127.9—2014 ρ0 —— 从校准曲线上查得空白溶液中钨、钼的量（μg/mL）； ms —— 试料质量（g）； V1 —— 分取试料溶液体积（mL）； V —— 制备试料溶液总体积（mL）。 8 精密度 选取 5 个含量水平的土壤和水系沉积物的样品，分别在 5 个实验室进行 4 次测定，数据经统计 计算得出本分析方法的精密度参数，见表1。 表1 催化极谱法测定钨钼的测定方法精密度参数表(含量单位ω（B）：mg/kg) 4 元素 水平范围 m 重复性限 r 再现性限 R W 0.70～23.00 r=0.0633 m+0.1075 R=0.3536 m+0.0641 Mo 0.51～14.00 r=0.0386 m+0.0720 R=0.0787 m+0.5709 DB34/T 2127.9—2014 AA 附 录 A （资料性附录） 仪器参考工作条件 表A.1 示波极谱仪参考工作条件 测定元素 波形 原点电位 W 二次导数 -0.76 mV Mo 常规 -0.28 mV 汞下滴时间 同步 _________________________________ 5