ICS 07.060 A 44 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2127.11—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 11 部分：发射光谱法银、硼、锡、铅 含量的测定 Analysis methods of regional geochemical survey samples Part 11: Determination of Silver Boron Tin Lead content by AES 文稿版次选择 2014 - 06 - 24 发布 安徽省质量技术监督局 2014 - 07 - 24 实施 发 布 DB34/T 2127.11—2014 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 《区域地球化学调查样品分析方法》系列标准由 12 部分组成。分别为： ——第 1 部分：总则； ——第 2 部分：X 射线荧光光谱法多元素含量的测定； ——第 3 部分：电感耦合等离子体光谱法多元素含量的测定； ——第 4 部分：等离子体质谱法多元素含量的测定； ——第 5 部分：泡塑吸附-等离子体质谱法金含量的测定； ——第 6 部分：泡塑吸附-石墨炉原子吸收光谱法金含量的测定； ——第 7 部分：原子荧光光谱法砷、锑、铋、汞含量的测定； ——第 8 部分：火焰原子吸收法多元素含量的测定； ——第 9 部分：催化极谱法钨、钼含量的测定； ——第 10 部分：离子选择电极法氟含量的测定； ——第 11 部分：发射光谱法银、硼、锡、铅含量的测定； ——第 12 部分：活性炭吸附-发射光谱法金含量的测定。 本部分为第 11 部分。 本部分涉及的规范性引用文件和术语见第 1 部分。 本标准由安徽省国土资源厅提出并归口。 本标准由安徽省地质实验研究所（国土资源部合肥矿产资源监督检测中心）负责起草。 本标准主要起草人：杨俊、刘玉纯、刘瑱、梁述廷。 I DB34/T 2127.11—2014 区域地球化学调查样品分析方法 第 11 部分：发射光谱法银、硼、锡、铅含量的测定 警告——适用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了区域地球化学调查样品(土壤、水系沉积物)中 4 种组分的发射光谱测定方法。 本标准适用于土壤、水系沉积物试样中 Ag、B、Sn、Pb 等元素的测定。 测定范围（mg/kg）：Ag 为 0.02～5，B 为 3～200，Sn 为 1～50，Pb 为 2～200。 2 原理 将试料与缓冲剂于玛瑙研钵研匀，装入石墨电极中，以平头石墨电极为上电极，试料电极为下电极， 进行高频电弧激发并摄谱。测量待测元素 Ag、B、Sn、Pb 的分析线和内标元素 Ge 的黑度值，从校准 曲线查找得到相应元素的含量。 3 试剂和材料 3.1 焦硫酸钾，K2S2O7，分析纯。 3.2 氟化钠，NaF，分析纯。 3.3 氧化铝，Al2O3，分析纯。 3.4 石墨粉，C，光谱纯。 3.5 氧化锗，GeO2，光谱纯。 3.6 米吐尔，C14H20O6N2S，分析纯。 3.7 无水亚硫酸钠，Na2SO3,分析纯。 3.8 对苯二酚，C6H6O2，分析纯。 3.9 无水碳酸钠，Na2CO3,分析纯。 3.10 溴化钾，KBr,分析纯。 3.11 硫代硫酸钠，Na2S2O3·5H2O，分析纯。 3.12 冰乙酸，C2H4O2,分析纯。 3.13 硼酸，H3BO3,分析纯。 1 DB34/T 2127.11—2014 3.14 十二水合硫酸铝钾，KAl(SO4)2·12H2O,分析纯。 3.15 无水乙醇，C2H6O,分析纯。 3.16 蒸馏水。 3.17 蔗糖，C12H22O11，分析纯。 3.18 发射光谱国家一级标准 GBW07701、GBW07702、GBW07703、GBW07704、GBW07705、GBW07706、GBW07707、GBW07708、GBW07709。 3.19 蔗糖乙醇水溶液 20 g 蔗糖（3.17）溶于 1000 ml 50％乙醇（3.15）水溶液中。 3.20 缓冲剂 配制 1000 g 缓冲剂，分别称取焦硫酸钾（3.1）230 g，氟化钠（3.2）200 g，氧化铝（3.3）450 g，石墨粉（3.4）120 g，氧化锗（3.5）0.07 g，用玛瑙研钵研匀，即可。 3.21 显影液 A 液：分别称取米吐尔（3.6）2.3 g，无水亚硫酸钠（3.7）55 g，对苯二酚（3.8）11.5 g 溶于 水（3.16）中，定容至1 L，置于棕色瓶中保存。 B 液：分别称取无水碳酸钠（3.9）46 g，溴化钾（3.10）7 g 溶于水（3.16）中，定容至 1 L， 置于棕色瓶中保存。 注：配制显影液时，必须按照上述排列顺序逐一加入，待一种试剂完全溶解后再加入后者，否则显影液就会变质， 无法使用。使用时A液、B液等体积混合。 3.22 定影液 分别称取硫代硫酸钠（3.11）240 g，无水亚硫酸钠（3.7）15 g，量取冰乙酸（3.12）15 ml，称 取硼酸（3.13）7.5 g，十二水合硫酸铝钾（3.14）15 g 溶于水（3.16）中，定容至 1 L，置于棕色瓶 中保存。 4 仪器和装置 4.1 摄谱仪 光栅摄谱仪。光栅刻线 1200 条/mm，倒线色散率 0.8 nm/mm，中心波长 280 nm，三透镜照明系统。 4.2 相板 紫外 I 型相板。 4.3 电极 光谱纯石墨电极。上电极为平头柱状（直径 4 mm，长 10 mm），下电极为细颈杯状（孔径 3.8 mm， 孔深 4 mm，壁厚 0.6 mm，细颈直径 2.6 mm，颈长 4 mm）。 4.4 译谱仪 2 DB34/T 2127.11—2014 光电译谱仪。 4.5 分析天平 Ⅲ 级，感量 0.1 mg。 5 试样 试样粒径应小于 0.074 mm。 6 分析步骤 6.1 试料 称取试样（5）0.1 g±0.1 mg 和 0.1 g±0.1 mg 缓冲剂（3.20），用玛瑙研钵研匀，装入下电极 孔（4.3）中压实、抹平，滴加2滴蔗糖乙醇水溶液（3.19）,于红外灯箱内烘干。 6.2 校准曲线试料的制备 6.2.1 以标准物质 GBW07701～GBW07709（3.18）作为校准曲线各点的分析标准，其各元素含量见表 1。 表1 光谱标准含量 元素含量（µg/g） 元素含量（µg/g） 元素含量（µg/g） 元素含量（µg/g） Ag B Sn Pb GBW07701 0.034 2.1 0.28 2.5 GBW07702 0.064 5.1 0.58 5.5 GBW07703 0.11 10 1.1 10.5 GBW07704 0.21 20 2.1 20.5 GBW07705 0.51 50 5.1 50 GBW07706 1 100 10.0 100 GBW07707 2 200 20.0 200 GBW07708 5 500 50.0 500 GBW07709 10 1000 100.0 1000 标准物质号码 6.2.2 校准曲线试料的处理同试料的处理（6.1.2）。 6.3 摄谱 校准曲线试料和试料用摄谱仪（4.1）先用 5 A 脉冲电流预激发 5 s 后，再将电流升至 14 A 激 发，保持 38 s，摄谱于同一相板（4.2）上。 6.4 暗室处理 将摄过谱的相板置于温度为 18～20℃的显影液（3.21）中显影 3 min 后，用定影液（3.22）定影 20 min，水洗后晾干。 6.5 译谱 3 DB34/T 2127.11—2014 在光电译谱仪（4.4）上，在狭缝宽度 20 µm、高度 12 mm 条件下，对谱板按元素相应的谱线（见 表2）测量，分别测量分析元素和内标元素的黑度 Pi 和 PGe。 表2 元素谱线 分析元素 分析线波长（nm） 内标元素 内标线波长（nm） Ag 328.07 Ge 303.91 B 249.77 Ge 270.96 Sn 283.99 Ge 270.96 Pb 283.31 Ge 270.96 注1：Ag 328.07nm/Ge 303.91nm 分析线对时，Ag、Ge 谱线都要进行背景的扣除，具体步骤是先把狭缝移至分析线 对背景最低处，调节标尺到 ―∞，然后将狭缝移至分析线对上测定黑度 P。 注2：当样品中 Mn 含量大于 1600 µg/g时，对 Ag 328.07 谱线干扰，选择 Ag 338.29 作为分析线。 7 分析结果的计算 7.1 黑度差ΔPi 的计算 见公式（1）： Pi  Pi  PGe ..................................... (1) 式中： ΔPi —— 分析线对黑度差； Pi —— 分析元素的黑度； PGe —— 内标元素的黑度。 7.2 校准曲线的绘制 校准曲线试样的黑度差 ΔPi 与分析元素黑度差 ΔPi（7.1）计算相同，以 ΔPi 为纵坐标，元素含 量的对数 logCi 为横坐标作校准曲线。根据所测分析线对黑度差 ΔPi，从校准曲线上查找得到分析元 素的含量。 7.3 分析结果的表达 -6 各分析元素的分析结果以 ω(B)表示，数值单位为 mg/kg 或 10 。计算公式（2）为：  B   i  ....................................... (2) 式中： ω(i) ―— 在校准曲线上查得的分析元素的质量分数量。 8 精密度 选取 5 个含量水平的土壤和水系沉积物的样品，分别在 5 个实验室进行 4 次测定，数据经统计 计算得出本分析方法的精密度参数，见表3。 4 DB34/T 2127.11—2014 表3 发射光谱法测定银硼锡铅含量分析方法的精密度（含量单位ω(B)：Ag µg/kg、B Sn Pb mg/kg） 元素 含量水平 m 重复性限 r 再现性限 R Ag 48.8～219.4 r=0.1434 m+9.9921 R=0.2397 m+23.4458 B 9.95～88.13 r=0.1445 m+2.0728 R=0.1778 m+3.3253 Sn 1.26～9.36 r=0.2467 m+0.0711 R=0.3128 m+0.0440 Pb 18.92～68.91 r=0.1047 m+4.2356