ICS 71.040.40 Z 23 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2374—2015 煤矿水中硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸 根、氟离子和氯离子的测定 离子色谱法 Coal mine water determination of fluoride,chloride,phosphate,nitrite,nitrate andsulfate - ion chromatography 文稿版次选择 2015 - 06 - 03 发布 安徽省质量技术监督局 2015 - 07 - 03 实施 发 布 DB34/T 2374—2015 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由国家煤化工产品质量监督检验中心提出。 本标准由安徽省煤及煤化工标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：国家煤化工产品质量监督检验中心 、煤矿生态环境保护国家工程实验室、淮南 市产品质量监督检验所。 本标准主要起草人：张海侠、周博涵、张雯、王宇、徐翀、陈永春、方韬、谢毫、李翠、刘衢州、 张帅、闫玉乐、夏承莉、张晔。 I DB34/T 2374—2015 煤矿水中硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、氟离子和氯离子的 测定 离子色谱法 1 范围 2- - - 本标准规定了离子色谱法测定煤矿水中硫酸根（SO4 ）、硝酸根（NO3 ）、亚硝酸根（NO2 ）、磷酸 3根（PO4 ）、氟离子（F ）和氯离子（Cl ）含量的方法。 23本标准适用于煤矿水中硫酸根（SO4 ）、硝酸根（NO3 ）、亚硝酸根（NO2 ）、磷酸根（PO4 ）、氟 离子（F ）和氯离子（Cl ）含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 5750.2 生活饮用水标准检验方法 水样的采集与保存 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 煤矿水 煤矿水系指煤矿地表水、地下水、矿井水、酸性水。 4 方法原理 试样经超声提取、离心、0.45μm 水性滤膜过滤净化后，采用阴离子交换分离柱，以碳酸盐溶液为 23淋洗液，依次分离 F 、Cl 、NO2 、NO3 、SO4 、PO4 ，用电导检测器进行检测，将样品的色谱峰与标准 溶液中各离子的色谱峰相比较，根据保留时间定性，峰面积定量。 5 试剂和溶液 5.1 使用试剂和用水 除另有说明外，所使用试剂均为优级纯，用水为 GB/T 6682 规定的一级水。 5.2 碳酸钠。 5.3 碳酸氢钠。 1 DB34/T 2374—2015 5.4 标准贮备液 - 5.4.1 氟离子（F ）：1000mg/L。 ——称取 2.2100 g 氟化钠（NaF）溶于水中，转移至 1000 mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀， 贮于聚丙烯瓶或高密度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放。 5.4.2 氯离子（Cl ）：1000mg/L。 ——称取 1.6485 g 氯化钠（Nacl，105℃烘干 2 h）溶于水中，转移至 1000 mL 容量瓶，用水稀 释至刻度，摇匀，贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放。 5.4.3 亚硝酸根（NO2 ）：1000mg/L。 ——称取 1.4997 g 亚硝酸钠（NaNO2，于浓硫酸干燥器中干燥至恒重，约 24 h）溶于水中，转移 至 1000 mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀，贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放， 有效期为 1 个月。 5.4.4 硝酸根（NO3 ）：1000mg/L。 ——称取 1.3710 g 硝酸钠（NaNO3，105℃烘干 2 h）溶于水中，转移至 1000 mL 容量瓶，用水 稀释至刻度，摇匀，贮于聚丙烯或高窑度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放。 25.4.5 硫酸根（SO4 ）：1000mg/L。 ——称取 1.8141 g 硫酸钾（K2SO4，105℃烘干 2 h）溶于水中，转移至 1000 mL 容量瓶，用水稀 释至刻度，摇匀，贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放。 35.4.6 磷酸根（PO4 ）：1000mg/L。 ——称取 1.4330 g 磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于水中，转移至 1000 mL 容量瓶，用水稀释至刻度， 摇匀，贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中，4℃冷藏存放。 5.5 标准混合工作溶液 根据实际测定的离子浓度范围，取各离子标准贮备液分别注入一组容量瓶中，用水稀释至刻度，配 制成混合标准工作溶液。准备一个空白溶液和至少五个浓度水平的标准混合溶液，此溶液应现用现配。 6 仪器 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 7 离子色谱仪：配电导检测器。 抑制器：自动再生阴离子抑制器，或等效抑制装置。 色谱工作站。 阴离子分离柱。 水性滤膜针头滤器：0.45μm。 取样 7.1 7.2 7.3 7.4 2 按 GB/T 5750.2 的规定进行。 水样采集后应经 0.45 μm 微孔滤膜过滤，保存于清洁的玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 水样采集后应尽快分析，否则应在 4℃下存放。 样品的保存时间 阴离子 容器材质 保存时间 F 和 Cl 玻璃瓶 48小时 聚乙烯瓶 1个月 DB34/T 2374—2015 - NO2 NO3 3PO4 2SO4 8 玻璃瓶或聚乙烯瓶 玻璃瓶或聚乙烯瓶 玻璃瓶 玻璃瓶或聚乙烯瓶 48小时 24小时 48小时 1个月 试验步骤 8.1 样品处理 8.1.1 对于未知试样先稀释 100 倍后进样，再根据所得结果选择适当的稀释倍数，经 0.45 μm 微孔 滤膜过滤后进行色谱分析。 8.1.2 以试验用水代替水样，经 0.45 μm 微孔滤膜过滤后进行色谱分析。 8.2 离子色谱参考条件 8.2.1 8.2.2 8.2.3 8.2.4 8.2.5 色谱柱：碳酸盐选择性，阴离子交换柱。 柱温箱温度：30℃。 淋洗液：碳酸钠 4.5 mmol/L - 碳酸氢钠 0.8 mmol/L 或同等条件。 流速：1.25 mL/min。 进样体积：25 µL，可根据样品中被测离子含量进行调整。 8.3 测定步骤 8.3.1 标准曲线 取标准混合工作溶液（5.5）从低浓度至高浓度分别注入离子色谱仪，以各离子的浓度为纵坐标， 峰面积为纵坐标绘制标准曲线，并计算回归方程。 图中： 1 —— 2 —— 3 —— 4 —— - F； Cl ； NO2 ； NO3 ； 3 DB34/T 2374—2015 3- 5 —— PO4 ； 26 —— SO4 。 图1 混合标样离子色谱图 8.3.2 测定 将待测试液在相同工作条件下，注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据保留时间定性，峰面积定量。 试液中待测离子的响应值应在标准线性范围之内。 9 结果计算 试液中各组分的含量以质量分数 wi 计，数值以 mg/L 表示，按公式(1)计算： w f ...................................... (1) 式中： ρ —— 标准曲线查得试液中某种组分的浓度的数值，单位为毫克每升(mg/L)； f —— 试样溶液稀释倍数。 10 结果表述 以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果。计算结果保留二位有效数字。 11 精密度和检出限 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的 10％。 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于算术平均值的 15％。 本方法当进样量为 25µL 时各离子检出限为：F 为 7.6μg/L、Cl 为 4.8μg/L、NO2 为 35.2μg/L、 32NO3 为 5.2μg/L、PO4 为 8.4μg/L、SO4 为 8.4μg/L。 _________________________________ 4